Blogs

Viss, kas jums jāzina par piridīniem

Viss, kas jums jāzina par piridīniem

Viss, kas jums jāzina Piridīni

Piridīns ir pamats heterocikliskas azīna tipa savienojums. Piridīns ir iegūts no benzola, aizstājot CH grupu ar N-atomu. Piridīna struktūra ir analoga benzola struktūrai, jo tā saistīta ar CH grupas aizstāšanu ar N. Galvenās atšķirības ir:

  1. Iziešana no perfektas regulāras sešstūra ģeometrijas, jo ir heteroatoms, kas ir specifisks, īsākas slāpekļa-oglekļa saiti,
  2. Ūdeņraža atoma aizstāšana gredzena plaknē ar nesadalītu elektronu pāri, tāpat kā gredzena plaknē, kas atrodas sp2 hibrīda orbitālā un nav iesaistīta aromātiskajā p-elektronu sekstetā. Šis slāpekļa vientuļais pāris ir tas, kurš atbildīgs par piridīnu pamatīpašībām,
  3. Spēcīgais pastāvīgais dipols, kas ir izsekojams ar augstāku slāpekļa atoma elektroģeātivitāti salīdzinājumā ar oglekļa atomu.

Piridīna gredzens rodas vairākos svarīgos savienojumos, ieskaitot vitamīnus niacīnus, piridoksīnu, kā arī azīnus.

Skotijas ķīmiķis Thomas Anderson izgudroja piridīnu 1849 kā vienu no savienojumiem, kas veido kaulu eļļu. Pēc diviem gadiem Andersons iegūst tīru piridīnu frakcionēti destilējot kaulu eļļu. Tas ir viegli uzliesmojošs, bezkrāsains, ūdenī šķīstošs, vāji sārmains šķidrums ar nepatīkamu atšķirtspēju, zivīm līdzīgu smaržu.

Piridīnu vienmēr izmanto kā medikamentu un agroķīmisko preparātu prekursoru, un tas ir arī izšķirošs reaģents un šķīdinātājs. Piridīnu var pievienot etanolam, ja vēlaties, lai tas nederētu pārtikā. Tas ir piemērots arī antihistamīna zāļu mepramīna un tripelenamīna ražošanai, in vitro DNS sintēze sulfapiridīna (zāles vīrusu infekciju un bakteriālas infekcijas ārstēšanai) ražošanā, kā arī baktericīdi, herbicīdi un ūdens repelenti.

Lielākā daļa ķīmisko savienojumu, pat ja tie nav ražoti no piridīna, satur gredzena struktūru. Šādi savienojumi ir B vitamīni, tādi kā piridoksīns un niacīns, nikotīns, slāpekli saturoši augu produkti un anti-tuberkulozes līdzeklis, kas pazīstams kā izoniazīds. Piridīns tika vēsturiski ražots kā ogļu gazifikācijas blakusprodukts un akmeņogļu darva. Tomēr pieaugošais pieprasījums pēc piridīna izraisīja ekonomisko ražošanas metožu attīstību no amonjaka un acetaldehīda un vairāk nekā 20,000 tonnas tiek ražotas gadā visā pasaulē.

Nomenklatūra piridīns

Saskaņā ar IUPAC ieteikto Hantzsch-Widman nomenklatūru sistemātiska piridīna nosaukums ir azine. Taču sistemātiski nosaukumi pamatvielām tiek izmantoti reti; tā vietā heterociklu nomenklatūra seko noteiktajiem vispārpieņemtajiem nosaukumiem. IUPAC nemudina izmantot azine atsaucoties uz piridīns.

Zvana atomu numerācija azīnā sākas ar slāpekli. Pozīciju sadalījums pēc grieķu alfabēta burta (α-γ) un nomenklatūras aizvietošanas paraugs, kas raksturīgs homoaromātiskajām sistēmām (par ortho, meta,) dažreiz tiek izmantotas. Šeit α, β un γ attiecas attiecīgi uz divām, trīs un četrām pozīcijām.

Sistemātiskais nosaukums piridīna atvasinājumiem ir piridinilgrupa, kur skaitlis ir pirms aizstātā atoma pozīcijas, pirms kura ir numurs. Bet vēsturiskais nosaukums piridilgrupa IUPAC iesaka un bieži tiek lietots sistemātiska nosaukuma vietā. Atvasinājums, kas izveidots, pievienojot elektrofilu pie slāpekļa atoma, ir pazīstams kā piridīnijs.

4-bromopiridīns

2,2'-bipyridine

Dipikolīnskābe (piridīna-2,6-dikarboksilskābe)

Pyridinium katijona pamatforma

Piridīna ražošana

Piridīns tika iegūts kā akmeņogļu gazifikācijas blakusprodukts vai ekstrahēts no akmeņogļu darvas. Šī metode bija neefektīva un darbietilpīga: akmeņogļu darvai bija aptuveni 0.1 procenti piridīna, un tāpēc bija vajadzīga daudzpakāpju attīrīšana, kas vēl vairāk samazināja produkciju. Šodien lielākā daļa piridīna tiek ražota sintētiski, izmantojot vairākas nosaukuma reakcijas, un visbiežāk tās tiek apskatītas zemāk.

Piridīna sintēze caur Bohlmann-Rahtz

Piridīna sintēze caur Bohlmann-Rahtz ļauj veidot aizvietotos piridīnus divos galvenajos posmos. Enamešu kondensācija, izmantojot etinilketonus, rada aminodēna starpproduktu, kas pēc termiski inducētas izomerizācijas tiek pakļauts cikloledhidrācijai, iegūstot 2,3,6-triizvietoti piridīnus.

Piridīna sintēze, izmantojot Bohlmann-Rahtz mehānismu

Mehānisms ir saistīts ar populāro Hantzsch dihidropiridīna sintēzi, kuruz vietas-generētas enamīna un enonu sugas rada dihidropiridīnus. Kaut arī Bohlmann-Rahtz sintēze ir ļoti daudzpusīga, vidēja un neticami augstās temperatūras, kas vajadzīgas cikloīdu hidratācijai, attīrīšana ir problēmas, kuru lietderība ir ierobežota. Lielākā daļa problēmu ir pārvarēti, tādēļ Bohlmann-Rahtz sintēze ir būtiski svarīga piridīni paaudze.

Lai gan nav veikts neviens mehānistiskais pētījums, starpproduktus var raksturot ar H-NMR. Tas parāda, ka pirmais Michael Adddition galvenais produkts un šāds protonu pārnese var būt 2Z-4E-heptidīns-6-1, ko ekstrahē un attīra caur kolonnas hromatogrāfiju.

Tādēļ, lai veicinātu, ir vajadzīgas neticami augstas ciklūdeņraža temperatūras Z/E izomerizācijas, kas ir priekšnoteikums heteroannelācijai.

Pavisam nesen ir izstrādātas vairākas metodes, kas ļauj vienā posmā nodrošināt tetra un triizvietoto piridīnu sintēzi. Tā vietā, lai izmantotu butinonu kā substrātu, Bagley pārbaudīja dažādus šķīdinātājus, lai pārveidotu mazāk gaistošu un lētu 4- (trimetilsilil) but-3-yn-2-one. Tika pierādīts, ka tikai DMSO un EtOH ir ideāli šķīdinātāji. EtOH ir uzskatāms par polāro un protisko šķīdinātāju, salīdzinot ar DMSO kā polāro aprotisko šķīdinātāju. Abos šķīdinātājos protodezililēšana notika spontāni. Bagley arī parādīja, ka skābes katalīze ļauj turpināt cikloīdu hidrēšanu zemākā temperatūrā.

Skābes katalīze arī palielina konjugāta pievienošanu. Etiķskābes un toluola (5: 1) maisījumā ar etinilketoniem tika reaģēts plašs enamīnu spektrs, lai vienā posmā iegūtu lieliskus ražas daudzumus, kas satur funkcionētus piridīnus.

Pēc Brønstedt skābes katalīzes panākumiem ķīmiķis izmēģināja Lewis skābes katalizatoru spēju. Labākie nosacījumi Izmanto vai nu divdesmit mol% ytterbium triflate vai piecpadsmit mol% cinka bromīds atteces dzinējā toluolā. Kaut arī mehāniskā izpēte netika veikta, mēs varam pieņemt, ka katalizatora koordinācija paātrina ciklodehidratāciju, Maikla papildinājumu un izomerizācijas posmus.

Negatīvie ir ierobežotā saderība ar skābes jutīgajiem substrātiem. Piemēram, ar skābes katalizētu enamēnu sadalīšanās notiek ar ciāno un tret-butilēteris kā electron withdrawing groups. Vēl viena viegla alternatīva ir Amberlyst-15 jonu apmaiņa ar piemērotu reaģentu tret-butīlēteri.

Tā kā enamiņas nav viegli pieejamas, un, lai uzlabotu procesa objektu, 3 komponentu reakcija tika veikta, izmantojot amonija acetātu kā aminoskābes avotu. Šajā efektīvajā procedūrā tiek ģenerēts enamināmais uz vietas kas reaģē ar alkinonu.

Pirmajā pētījumā ZnBr2 un AcOH tika izmantoti kā papildu katalizatori ar toluolu kā šķīdinātāju. Tomēr kopš tā laika ir pierādīts, ka skābes jutīgi substrāti vienmēr reaģē vieglā vidē ar EtOH kā šķīdinātāju.

Chichibabin Synthesis

Chichibabīna piridīna sintēzi vispirms ziņoja 1924 un joprojām ir ķīmiskās rūpniecības galvenais pielietojums. Tā ir gredzenveida reakcija, kas ietver aldehīdu, ketonu, α, β-nepiesātināto karbonilu savienojumu kondensācijas reakciju. Turklāt kopējā reakcijas forma var ietvert jebkuru minēto produktu kombināciju tīrā amonjakā vai tā atvasinājumos.

Veidošana Piridīns

Formaldehīda un acetaldehīda kondensācija

Formaldehīds un acetaldehīds galvenokārt ir nepiesātināta piridīna avoti. Vismaz tie ir pieejami un ir diezgan pieejami.

  1. Pirmais solis ir akroleīna veidošanās no formaldehīda un acetaldehīda caur Knoevenagel kondensāciju.
  2. Gala produkts tiek kondensēts no akroleīna ar acetaldehīdu un amonjaku, veidojot dihidropiridīnu.
  3. Pēdējais process ir oksidēšanās reakcija ar cietvielu katalizatoru, lai iegūtu piridīnu.
  4. Iepriekš minēto reakciju veic gāzes fāzē ar temperatūras intervālu 400-450 ° C. Izveidotais savienojums sastāv no piridīna, pikolīna vai vienkāršiem metilētiem piridīniem un lutidīna. Tomēr uz sastāvu attiecas izmantotais katalizators un zināmā mērā tas mainās atkarībā no ražotāja prasībām. Parasti katalizators ir pārejas metāla sāls. Visbiežāk tie ir mangāna (II) fluorīda vai kadmija (II) fluorīds, lai gan tallija un kobalta savienojumi var būt alternatīvas.
  5. Piridīns tiek iegūts no blakusproduktiem daudzpakāpju procesā. Galvenais Chichibabin piridīna sintēzes ierobežojums ir zemais ražīgums, pārvēršot apmēram 20% no gala produktiem. Šī iemesla dēļ šī savienojuma nemodificētās formas ir mazāk izplatītas.

Bonnmaņa ciklizācija

Bönnemann ciklizācija ir trimera veidošanās no acetilēna molekulas divu daļu un nitrila daļas kombinācijas. Faktiski process ir Reppe sintēzes modifikācija.

Mehānismu atvieglo vai nu siltums no paaugstinātām temperatūrām un spiediena, vai arī ar fotoattēlu izraisītu ciklizpildījumu. Ja aktivizē gaisma, Bonnemana ciklizācijai nepieciešams CoCp2 (cyclopentadienyl, 1,5-cyclooctadiene), lai darbotos kā katalizators.

Šī metode var radīt piridīna atvasinājumu ķēdi atkarībā no izmantotajiem savienojumiem. Piemēram, acetonitrils iegūs 2-metilpiridīnu, ko var dealkilēt, veidojot piridīnu.

Citas metodes

Krēhnes piridīna sintēze

Šī metode izmanto piridīnu kā reaģentu, lai arī tas netiks iekļauts galaproduktā. Pretstatā tam reakcija radīs aizvietotus piridīnus.

Reaģējot ar α-bromesteresteriem, piridīnam tiek veikta Michael reakcija ar nepiesātinātajiem karboniliem, lai veidotu aizvietoto piridīna un piridija bromīdu. Reakciju apstrādā ar amonjaka acetātu 20-100 ° C mierīgos apstākļos.

Ciamicja-Dennstedt pārkārtošana

Tas saistīts ar pirolas un dihlorkarbēna veidošanu, veidojot 3-hlorpiridīnu.

Gattermans-Skita sintēze

Šajā reakcijā malonāta estera sāls reaģē ar diklormetilamīnu bāzes klātbūtnē.

Boger piridīna sintēze

Reakcijas no piridīni

Par piridīniem var noteikt šādas reakcijas no to elektroniskās struktūras:

  1. Heteroatoms padara piridīnus ļoti nereaģē pret normālām elektrofiliskām aromātiskās aizstāšanas reakcijām. Un otrādi, piridīni ir uzņēmīgi pret nukleofīlo uzbrukumu. Piridīni retāk tiek pakļauti electrophilic substitution reactions (SEAr), bet nukleofīlā aizvietošana (SNAr) ir vieglāk nekā benzols.
  2. Elektrofīlie reaģenti vislabāk uzbrūk Natom un bC-atomiem, bet nukleofīli reaģenti dod priekšroku a- un cC-atoms.

Elektrofilais pievienojums pie slāpekļa

Reakcijās, kas saistītas ar saišu veidošanu, izmantojot gredzenveida slāpekļa elektronus, piemēram, protonāciju un kvaternizāciju, vientuļie pāri, pīridīni darbojas tāpat kā terciāros alifātiskos vai aromātiskos amīnus.

Kad piridīns reaģē kā bāze vai nukleofils, tas veido piridīnija katijonu, kurā tiek saglabāts aromātiskais sekstets, un slāpeklis iegūst formālu pozitīvu uzlādi.

Protonēšana pie slāpekļa

Piridīni veido kristāliskus, bieži higroskopiskus sāļus ar visprototiskākajām skābēm.

Nitrāts slāpekļa saturs

Tas notiek viegli, reaģējot ar piridīniem ar nitronija sāļiem, piemēram, nitronija tetrafluoroborātu. Protiskie nitrējošie līdzekļi, piemēram, slāpekļskābe, protams, noved pie N-protonācijas.

Acilēšana pie slāpekļa

Skābie hlorīdi un arilsulfonskābi ātri reaģē ar piridīniem, kas šķīdumā veido 1-acil- un 1-arilsulfonilpiridīnija sāļus.

Alkilhalogēnīdi un sulfāti viegli reaģē ar piridīniem, kas dod ceturtdaļās piridīnija sāļus.

Nukleofīlie aizstājēji

Atšķirībā no benzola daudzus nukleofīlos aizstājējus var efektīvi un efektīvi uzturēt ar piridīnu. Tas ir tāpēc, ka gredzenam ir nedaudz zemāks oglekļa atomu elektronu blīvums. Šīs reakcijas ietver aizvietošanu ar hidrīda jonu noņemšanu un eliminācijas-papildinājumiem, lai iegūtu starpsienu konfigurāciju arynei, un parasti tas paliek 2 vai 4 stāvoklī.

Piridīns vien nevar radīt vairākus nukleofiliskus aizvietojumus. Tomēr piridīna modifikācija ar broma, sulfonskābes fragmentiem, hloru un fluoru var radīt pametušu grupu. Organolitija savienojumu veidošanos var atgūt no vislabākās atstumtās fluora grupas. Pie augsta spiediena, nukleofīls var reaģēt ar alkoksīdiem, tiolātiem, amīniem un amonjaka savienojumiem.

maz heterocikliskas reakcijas var rasties, jo tiek izmantota slikta atstājošā grupa, piemēram, hidrīda jons. Piridīna atvasinājumus 2 stāvoklī var iegūt, izmantojot Chichibabin reakciju. 2-aminopiridīnu var turpināt sasniegt, ja nukleofilā tiek lietots nātrija amīds. Ūdeņraža molekula veidojas, kad aminoskābes protoni apvieno ar hidrīda jonu.

Līdzīgi kā benzols piridīni Starpproduktus, tādus kā heteroarīns, var iegūt, izmantojot piridīna nukleofilo aizstājējus. Izmantojot stiprus sārmus, piemēram, nātrija un kālija terc-butoksīdu, var palīdzēt atbrīvoties no piridīna atvasinājumiem, lietojot pareizo atstarpi no grupas. Pēc nukleofila ieviešanas trīskāršai saitei tas pazemina selektivitāti un noved pie tā, ka veidojas maisījums, kam ir divi iespējamie adducti.

Electrophilic Substitutions

Vairāki piridīna elektrofiliskie aizvietojumi var vai nu turpināties līdz kādam punktam, vai arī turpināt pilnībā. No otras puses, heteroaromātisko elementu var stimulēt elektronu ziedošanas funkcionalizācija. Friedel-Crafts alkilēšana (acilēšana) ir alkilēšanas un acilēšanas piemērs. Šis aspekts neizraisa piridīnu, jo tas rada slāpekļa atoma pievienošanu. Aizvietojumi galvenokārt notiek trīs pozīcijās, kas ir viens no elektronā bagātajiem oglekļa atomiem, kas atrodas gredzenā, tādējādi padarot to jutīgu pret elektrofilu.

Piridīna N-oksīda struktūra

Elektrofīlie aizvietojumi var izraisīt piridīna pozīcijas maiņu 2 vai 4 pozīcijā nelabvēlīgas σ kompleksas enerģiskas reakcijas dēļ. Tomēr eksperimentālās metodes var izmantot, vienlaikus veicot elektrolītisku aizstāšanu ar piridīna N-oksīdu. Pēc tam seko slāpekļa atoma deoksigenēšana. Tādēļ ir zināms, ka skābekļa ievadīšana samazina slāpekļa blīvumu un uzlabo aizvietošanu pie 2 stāvokļa un 4 stāvokļa oglekļa.

Ir zināms, ka divvērtīgā sēra vai trivalentā fosfora savienojumi ir viegli oksidēti, tādēļ tos galvenokārt izmanto skābekļa atoma noņemšanai. Trifenilfosfīnoksīds ir savienojums, kas veidojas pēc trifenilfosfīna reaģenta oksidēšanas. Tas ir vēl viens reaģents, ko var izmantot, lai atbrīvotos no skābekļa atoma no cita elementa. Tālāk sniegtajā informācijā aprakstīts, kā parastā elektrofilātiskā aizvietošana reaģē ar piridīnu.

Tiešā piridīna nitrēšana prasa noteiktus sarežģītus apstākļus, un tai parasti ir maz ražas. Reaģējot divu slāpekļa pentoksīdu ar piridīnu nātrija klātbūtnē, var veidoties 3-nitropiridīns. Piridīna atvasinājumus var iegūt, nitrinot tetrafluoroborātu (NO2BF4) nitrējot, sterili un elektroniski paņemot slāpekļa atomu. Divu 6-dibromo piridīna savienojumu sintēze var izraisīt 3-nitropiridīna veidošanos pēc broma atomu atdalīšanas.

Tiešā nitrēšana tiek uzskatīta par ērtāku nekā piridīna tieša sulfonācija. Piridīna vārīšana pie 320 ° C var izraisīt piridīna-3-sulfoskābes skābi ātrāk par verdošu sērskābi tajā pašā temperatūrā. Sēra elementa pievienošana slāpekļa atomam var tikt iegūta, reaģējot ar SO3 grupu dzīvsudraba (II) sulfāta klātbūtnē, kas darbojas kā katalizators.

Tiešā hlorēšana un bromēšana var turpināties labi, atšķirībā no nitrēšanas un sulfonācijas. 3-brompiridīnu var iegūt, reakcijā ar molekulāro bromu sērskābē ar 130 ° C ar piridīnu. Pēc hlorēšanas 3-hlorpiridīna rezultāts var būt zems alumīnija hlorīda klātbūtnē, kas darbojas kā katalizators 100 ° C temperatūrā. Tieša reakcija starp halogēnu un pallādiju (II) var izraisīt gan 2-brompiridīnu, gan 2-hlorpiridīnu.

Piridīna pielietojumi

Viens no izejmateriāliem, kas ķīmiskajām rūpnīcām ir visai būtisks, ir piridīns. 1989 kopējā piridīna ražošana visā pasaulē bija 26K tonnas. Sākot ar 1999, 11 no 25 lielākajām piridīna ražošanas vietām atradās Eiropā. Galvenie piridīna ražotāji bija Koei Chemical, Imperial Chemical Industries un Evonik Industries.

2000 sākumā piridīna ražošana palielinājās ar lielu peļņu. Piemēram, tikai kontinentālajā Ķīnā tika sasniegta ikgadēja 30,000 tonnu ražošanas jauda. Šodien kopīgais uzņēmums starp ASV un Ķīnu rada pasaules augstāko piridīna ražošanu.

Pesticīdi

Piridīnu galvenokārt izmanto kā prekursoru diviem herbicīdiem dikvātu un parakvātu. Pīricu saturošu fungicīdu iegūšanā piridīnu izmanto kā pamatvielu.

Reakcija starp Zincke un piridīnu rada divu savienojumu - laurylpyridinium un cetylpyridinium - ražošanu. Pateicoties to antiseptiskajām īpašībām, abus savienojumus pievieno zobu un mutes dobuma kopšanas līdzekļiem.

Alkilējošā līdzekļa uzbrukums piridīnam rada N-alkilpiridīna sāļus, bet cetylpyridinium chloride ir viens no piemēriem.

Parakvāta sintēze

Šķīdinātājs

Cits pielietojums, kurā tiek lietots piridīns, ir Knoevenagel kondensācijas procesā, un tas tiek izmantots kā zema reakcijas, polārā un pamata šķīdinātāja. Piridīns ir īpaši piemērots dehalogenēšanai, kur tas kalpo kā eliminācijas reakcijas bāze, bet iegūtais ūdeņraža halogenīds tiek saistīts, lai veidotu piridīnija sāli.

Acilējot un esterificējot, piridīns aktivē anhidrīdus vai karboksilskābes halogenīdus. Vēl aktīvāka šajās reakcijās ir 4- (1-pirolidinil) piridīns un 4-dimetilaminopiridīns (DMAP), kas ir piridīna atvasinājumi. Kondensācijas reakcijās parasti tiek izmantots piridīns kā bāze.

Piridīnija veidošanās, izmantojot eliminācijas reakciju ar piridīnu

Piridīns ir arī svarīga izejviela tekstilrūpniecībā. Papildus tam, ka tiek izmantots kā šķīdinātājs gumijas un krāsu ražošanā, to izmanto arī, lai uzlabotu kokvilnas tīkla jaudu.

ASV Pārtikas un zāļu pārvalde apstiprina neliela daudzuma piridīna pievienošanu pārtikas produktiem, lai nodrošinātu tiem rūgtu garšu.

Šķīdumos piridīna noteikšanas slieksnis ir aptuveni 1-3 mmol / l-1 (79-237 mg · L-1) Pamatojoties uz to, piridīnu var izmantot kā Karla Fišera reaģentu. Tomēr imidazolu parasti lieto kā piridīna aizstājēju, jo tam (imidazolam) ir patīkama smaka.

Piperidīna prekursors

Piridīna hidrogenēšana ar rutēnu, kobalta vai niķeļa bāzes katalizatoru augstās temperatūrās nodrošina piperidīna ražošanu. Tas ir būtisks slāpekļa heterocikls, kas ir vitāli svarīgs sintētiskais būvlaukums.

Specializētie reaģenti, kuru pamatā ir piridīns

In 1975 William Suggs un James Corey izstrādāja piridīnija hlorhromātu. To lieto, lai oksidētu sekundāros spirtus ketoniem un primāriem alkoholiem līdz aldehīdiem. Pyridinium chlorochromate parasti iegūst, ja piridīnu pievieno koncentrētas sālsskābes un hromskābes šķīdumam.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Ar hromhlorīdu (CrO2Cl2) ir kancerogēnas, vajadzēja meklēt alternatīvu ceļu. Viens no tiem ir izmantot piridīnija hlorīdu, lai apstrādātu hroma (VI) oksīdu.

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Sarreta reaģents (hroma (VI) oksīda komplekss ar piridīna heterociklu piridīnā), piridīnija hlorhromāts (PCC), Cornforth reaģents (piridīnija dihromāts, PDC) un Kolinsa reaģents (hroma (VI) oksīda komplekss ar piridīnu heterocikls dihlormetānā) ir salīdzināmi hroma-piridīna savienojumi. Tie tiek pielietoti arī oksidēšanai, piemēram, sekundāro un primāro spirtu konversija ar ketoniem.

Sarreta un Kolinsa reaģenti ir ne tikai grūti sagatavoti, bet arī ir bīstami. Tie ir higroskopiski un preparāta sagatavošanas procesā ir viegli uzliesmojoši. Tādēļ ieteicams izmantot PDC un PCC. Lai gan abi reaģenti tika plaši izmantoti 70 un 80, tos pašlaik reti lieto to toksicitātes un apstiprinātas kancerogenitātes dēļ.

Crabtree katalizatora struktūra

Koordinācijas ķīmijā piridīnu plaši izmanto kā ligandu. Tas ir atvasinājums, tāpat kā tā atvasinājums 2,2'-bipiridīns, kas sastāv no 2 piridīna molekulām, kas piesaistītas ar vienu saiti, un terpiridīnu, 3 piridīna gredzenu molekulu, kas ir savienoti kopā.

Spēcīgāku Lewis bāzi var izmantot kā aizstājēju piridīna ligandam, kas ir daļa no metāla kompleksa. Šo īpašību izmanto, veicot polimerizācijas un hidrogenēšanas reakciju katalīzi, izmantojot, piemēram, Carabtree katalizatoru. Piridīna Lingard, kas reakcijas laikā ir aizvietots, tiek atjaunots pēc tā pabeigšanas.

Atsauces

Organiskās ķīmijas nomenklatūra: IUPAC ieteikumi un vēlamie vārdi 2013 (zilā grāmata). Kembridža: Royal Society of Chemistry. 2014. p. 141.

Andersons, T. (1851). "Produkti, kas iegūti no sausās destilācijas ar dzīvnieku izcelsmes vielām". Annalen der Chemie und Pharmacie. 80: 44.

Sherman, AR (2004). "Piridīns". Paquette, L. Reaktīvu enciklopēdija bioloģiskajai sintezei. e-EROS (organisko sintēžu reaģentu enciklopēdija). New York: J. Wiley & Sons.

Behr, A. (2008). Angewandte homogēns Katalyse. Weinheim: Wiley-VCH. p. 722.